乙醇酸的缩聚是制备PGA的最简单的工艺，但不是最有效的因为它产量是低分子量的产品。简单步骤如下:乙醇酸在大气压下及大约175-185℃ 加热至不再有水蒸出，随后压力降到150mmHg, 仍然保持温度不变大约两个小时，低分子量的PGA获得。

　　最常见的合成用于生产高分子量的聚合物的工艺是乙交酯开环聚合,乙交酯可以通过减压加热低分子量的PGA获得，通过蒸馏收集交酯。乙交脂的开环聚合可以用不同的催化剂催化，包括锑化合物如三氧化二锑或三卤化锑, 锌化合物(乳酸锌) 和锡化合物像辛酸亚锡 或 醇锡。

　　自从获得美国食品药品监督管理局（FoodandDrugAdministration）的批准后，辛酸亚锡就成为了该反应使用最普遍的于引发剂。随着对该反应的研究不断深入，一系列可用于该反应的催化剂也逐渐被研究者们所发现，其中就包括了异丙醇铝，乙酰丙酮钙和其他几种稀土醇盐,( 异丙醇钇).

　　开环聚合工艺简述如下:在氮氛及195℃下，加入一定量的催化剂引发剂至单体，反应持续两个小时，接着升高温度至230℃持续约半个小时。凝固后收集到高分子量的聚合物。

　　另一种可以合成聚乙交酯的热工艺是指卤代乙酸盐的固态缩聚。卤代乙酸盐是指通式为X-—CH2COO-M+的一系列乙酸盐，其中M为部分一价金属（如钠），X为卤素。卤代乙酸盐的固相缩聚产物为聚羟基乙酸和一系列体积较小的结晶盐。其反应过程如下：在氮气条件下加热卤代乙酸盐至160-180°C，并维持该反应温度直至反应终止。在反应过程中会有金属卤化物杂质在聚合物内生成，除去杂质可通过水洗产物完成。